三氯異氰尿酸合成法

關(guān)鍵詞：三氯異氰尿酸；合成法；氯氣法

　　第一步：氰尿酸(CA）合成氰尿酸的生產(chǎn)主要采用尿素?zé)崃呀饷摪狈ā７磻?yīng)式為：

　　　　根據(jù)熱裂解方法不同，又分為固相法和液相法。固相法是熱解爐中尿素在200～300℃下熔融狀態(tài)進(jìn)行脫氨縮合，得含量80%～90%，的粗氰尿酸，將粗氰尿酸粉碎后加入硫酸，使副產(chǎn)物氰尿酰胺重新轉(zhuǎn)化為氰尿酸，再經(jīng)過濾、水洗、干燥等得到純度大于98%的氰尿酸。該法優(yōu)點(diǎn)是投資小，技術(shù)成熟，但副產(chǎn)物回收較復(fù)雜。液相法是將尿素溶解在溶劑

　　(如硝銨，環(huán)丁砜，N-甲基吡咯烷酮)中，再進(jìn)行高溫脫氨反應(yīng)，該法的關(guān)鍵是高沸點(diǎn)溶劑的選擇和回收利用。液相法在國外較成熟，國內(nèi)生產(chǎn)開發(fā)過程中最

　　大難題是產(chǎn)品純度低。

　　第二步：堿溶

　　　　第三步：氯化

　　該法工藝簡(jiǎn)單，但由于CA氯化制備TCCA過程中，CA中含有較多的副產(chǎn)二縮脲、三縮脲、氰尿酰胺及未反應(yīng)的原料尿素，與氯氣反應(yīng)生成NCl3，CA

　　在堿性溶液中易生成NCl3，TCCA產(chǎn)品在受熱或堿性條件下也會(huì)分解生成NCl3，而通氯反應(yīng)在密閉容器中進(jìn)行，眾所周知，NCl3，積累極易發(fā)生爆炸。

　　為提高氯化工藝的安全性，加強(qiáng)操作的穩(wěn)定性，各國研究工作者做了大量研究工作，以國外3種工

　　業(yè)化生產(chǎn)方法孟山都法、FMS法、BASI：’法為例。

　　孟山都法是將鈉鹽溶液與過量10%～15CA，的

　　氯氣連續(xù)混合，并強(qiáng)力攪拌，趕排NCl3，PH值控制在3．0～4．5，以CA計(jì)，TCCA產(chǎn)率為80%～90%。

　　FMC法為二步氯化法。CA的三鈉鹽溶液在pH=12，溫度5～40℃下，用過量氯氣進(jìn)行預(yù)氯化，

　　部分氯化的產(chǎn)品再在pH=1．5～3．5和溫度5～20℃下用未耗掉的氯氣進(jìn)行最終氯化。將CA三鈉鹽溶液兩段氯化，據(jù)稱可使副反應(yīng)減少到最低程度，以CA計(jì)，TCCA產(chǎn)率達(dá)到85%～90%。

　　BASF法是將溶于NaCl溶液中的三鈉鹽與氯氣反應(yīng)，氯化到pH=3～6，加入部分堿和氯氣，使pH值達(dá)到2．5～5．0。據(jù)稱將CA的三鈉鹽溶于NaCl溶液中與氯氣反應(yīng)，可避免NCl3，生成，且可獲得98%的產(chǎn)率，產(chǎn)品純度大于99%。

　　另外，采用NaCO3、CA在pH=8～ll，溫度20～30℃下兩步連續(xù)氯化法，反應(yīng)中生成的C0：在氯化中起攪拌作用，避免了產(chǎn)物的分解及副產(chǎn)物產(chǎn)生。采用惰性氣體吹掃NCl3，嚴(yán)格控制工藝條件，提高自動(dòng)化程度，加強(qiáng)監(jiān)控手段，是避免NCl3積聚的有效方法，在先進(jìn)國家大規(guī)模生產(chǎn)中用pH計(jì)和色譜聯(lián)合控制NCl3濃度。

三氯異氰尿酸合成法